bratach_duilleige

Co-chur de Lùghdachaidhean Ath-ghnìomhach - (Lùghdachaidhean a ghabhas leigheas le UV radaigeach an-asgaidh)

Tha na dòighean-obrach co-chur airson caolaichean ath-ghnìomhach acrylate sa mhòr-chuid a’ toirt a-steach eistearachadh dìreach, tar-eistearachadh, dòigh clòraid searbhagach, cataladh gluasaid ìre, agus eistearachadh cur-ris. Ach, tha a’ mhòr-chuid air an dèanamh tro eistearachadh dìreach.

(1) Eistearachadh Dìreach

CH₂=CHCOOH + ROH - catalyst → CH₂=CHCOOR + H₂O

  Am measg nan catalaichean a thathas a’ cleachdadh gu cumanta airson eistearachadh dìreach tha searbhag sulfarach dùmhail, searbhag p-toluenesulfonic, agus searbhag methanesulfonic. Bidh cleachdadh searbhag sulfarach dùmhail mar chatalaiche eistearachaidh gu tric a’ piobrachadh ath-bhualaidhean taobh leithid dìth uisgeachaidh, oxidation, agus fèin-eistearachadh nan ath-bhualadairean. Bidh seo a’ gineadh diofar fo-thoraidhean, a’ dèanamh glanadh toraidh agus faighinn air ais stuthan amh nas iom-fhillte, a’ cur dragh air pròiseasan iar-làimhseachaidh, agus a’ dèanamh cron air càileachd toraidh fhad ‘s a tha e a’ creimeadh uidheamachd. Mar thoradh air an sin, thathas a’ cleachdadh PTSA sa mhòr-chuid ann an cinneasachadh gnìomhachais gnàthach air sgàth a bhuannachdan, a’ gabhail a-steach riatanasan dòs ìosal, teòthachd ath-bhualadh ìosal, ìrean tionndaidh àrda, agus càileachd toraidh nas fheàrr. Nuair a bhios an ath-bhualadh deiseil, faodar an catalaiche a sgaradh gu furasta bhon toradh, a’ sìmpleachadh sruth-obrach a’ phròiseis. Thèid an t-uisge a thèid a chruthachadh rè ath-bhualadh an eistearachaidh a thoirt air falbh le bhith a’ cleachdadh inneal-tarraing azeotropic (àidseant dì-uisgeachaidh). Am measg nan innealan-tarraing cumanta tha beinséin, toluene, xylene, cyclohexane, agus n-heptane, a bhios a’ cruthachadh azeotropes leis an uisge ath-bhualadh gus a ghiùlan air falbh. Tha alcanan daor agus gu math luaineach; tha puing goil àrd aig xylene; tha puing goil an ìre mhath ìosal agus luaineachd àrd aig beinséin, ga dhèanamh duilich fhaighinn air ais, agus tha puinnseanta àrd ann. Mar sin, mar as trice is fheàrr toluene mar an inneal-tarraing. Tha puing goil de 110°C aig toluene agus puing goil azeotropic uisge-toluene de 84°C; bidh e a’ dùmhlachadh gu furasta rè stialladh fuasglaiche falamh, a’ dèanamh cinnteach à ìre ath-bheothachaidh àrd, puinnseanta nas ìsle na beinséin, agus cosgais an ìre mhath eaconamach. Ach, anns na bliadhnachan mu dheireadh, tha cuingealachaidhean riaghlaidh air fuasglaidhean sreath beinséin ann an còtaichean, incichean, agus glaodhan air mòran de luchd-saothrachaidh a bhrosnachadh gus toluene a thoirt air falbh mean air mhean airson innealan-tarraing stèidhichte air alcane. Feumar bacadairean poileimearachaidh a thoirt a-steach rè a’ phròiseis esterachaidh gus casg a chuir air poileimearachadh ro-luath monomer searbhag acrylic agus an toradh acrylate a thig às. Am measg nan bacadairean a thathas a’ cleachdadh gu cumanta tha todhar phenolic (leithid hydroquinone [HQ] agus tert-butylhydroquinone [TBHQ]), todhar amine (leithid phenothiazine agus p-phenylenediamine), agus co-thàthaidhean co-òrdanachaidh copair (leithid copar dimethyldiethyldithiocarbamate agus copar dibutyl dithiocarbamate), air an cur an sàs leotha fhèin no mar fhoirmle measgaichte. Airson acrylates alcail nas àirde, faodar eistearachadh leaghte a chleachdadh. Leis an dòigh seo, chan eil feum air inneal-tarraing agus lughdaichidh e an dòs a tha a dhìth de chatalaichean agus luchd-bacadh. Às dèidh ath-bhualadh ath-shruthadh aig 110–120°C, thèid dì-uisgeachadh a dhèanamh, agus mu dheireadh thèid searbhag acrylic neo-fhreagairteach agus uisge a tha air fhàgail a thoirt air falbh tro ghrùdaireachd falamh, a’ toirt a-mach acrylates alcail nas àirde le purrachd àrd agus toradh àrd.

(2) Tar-eistearachadh

CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH

  Nuair a bhios acrylates alkyl nas àirde no acrylates gnìomhach ga ullachadh tro ath-esterification, mar as trice is e methyl acrylate a thèid a thaghadh mar an stuth tòiseachaidh airson an ester alkyl nas ìsle. ​​Air sgàth a phuing goil ìosal (80°C), feumar an t-esterification a dhèanamh aig teòthachd nas ìsle, a tha a’ leudachadh an ùine ath-bhualaidh. A bharrachd air an sin, bidh am fo-thoradh methanol a’ cruthachadh azeotrope le methyl acrylate (puing goil 62–63°C), a bhios a’ giùlan air falbh an ath-bhualadair methyl acrylate agus mar thoradh air sin a’ lughdachadh toradh an ester nas àirde targaid. Tha methyl acrylate agus acrylates nas àirde gu math buailteach do cho-phoilimearachadh agus homopolymerization, a’ lughdachadh toradh nan acrylates nas àirde tuilleadh; mar sin, feumar dòsan nas àirde de luchd-bacadh gu tric. Air sgàth beachdachaidhean cosgais agus iom-fhillteachd às dèidh làimhseachaidh, chan eilear a’ cleachdadh an dòigh seo gu malairteach tuilleadh airson co-chur acrylates alkyl nas àirde agus acrylates gnìomhach.

(3) Modh-obrach Clòraid Aigéid

CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl+HCl+CO₂

CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl

  Bidh an dòigh seo an toiseach ag ath-bhualadh searbhag acrylic le thionyl chloride gus acryloyl chloride a cho-chur, a bhios an uairsin a’ dol tro ath-bhualadh esterification le deoch làidir. Chan eil feum air catalysts no entrainers. Leis gu bheil an ath-bhualadh a’ dol air adhart aig teòthachd ìosal, thathas a’ seachnadh cuir-ris luchd-bacadh polymerization cuideachd. Bidh an esterification a’ dol air adhart cha mhòr gu cainneachdail, a’ toirt a-mach purrachd toraidh air leth. Ach, tha e na phròiseas dà-cheum le cosgaisean cinneasachaidh àrda. Bidh an ath-bhualadh a’ gineadh meudan mòra de ghasaichean HCl agus SO₂, a dh’ fheumas siostaman sgrìobaidh ioma-ìre le fuasglaidhean alcalin caolaichte agus uisge airson an gabhail a-steach.

(4) Catalysis Gluasaid-Ìre (PTC)

2CH₂=CH₃|C-COOH+Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa+CO₂+H₂O

CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl

  Tha sodium methacrylate ann mar stuth cruaidh, ach tha epichlorohydrin na leaghan. Mura h-eil catalyst ann, bidh an ath-bhualadh eatorra gu math slaodach, agus mar sin feumar catalyst gluasaid ìre (PTC) a chleachdadh. Am measg nan catalysts gluasaid ìre iomchaidh tha salainn ammonium quaternary, salainn fosfonium quaternary, agus eitirean crùin. Is iad salainn ammonium quaternary as cumanta, leithid cetyltrimethylammonium chloride (CTAC), benzyltrimethylammonium chloride (BTMAC), agus tetramethylammonium chloride (TMAC). Bidh làthaireachd taiseachd anns an t-siostam ath-bhualadh a’ piobrachadh ath-bhualaidhean taobh; mar sin, gus an toradh a bharrachadh, feumar an dà chuid na stuthan amh agus an siostam ath-bhualadh a chumail gu tur gun uisge agus tioram.

(5) Eistearachadh Cuir-ris

CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂

  Le bhith a’ cur ethylene oxide no propylene oxide gu dìreach a-steach do searbhag (meth)acrylic an làthair catalyst, bidh esterification cuir-ris fosglaidh fàinne a’ tachairt, a’ co-chur hydroxy (meth)acrylates (leithid HEA, HEMA, HPA, no HPMA). co-chur-de-chaolaichean-ath-ghnìomhach


Àm puist: Ògmhios-10-2026